AMX DAS-M-0608 Manual de usuario Pagina 25

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16
OMe
OMe
NaOR
J
R=
-CHj
-CH2CH3
-CH(CH3)2
Schema
12:
Umsetzung
eines
palladierten
Komplexes
mit
Alkoho-
laten
und
Phenolaten
[78]
2.12
Umsetzungen
mit
Stickstoffreagenzien
Die
Einführung
eines
Stickstoffs
in
ortho-Stellung
zu
einer
funktionellen
Gruppe
über
cyclopalladierte
Komplexe
scheint
entweder
nicht
von
Interesse
oder
sehr
schwierig
zu
sein,
da
nahezu
keine
Veröffentlichungen
zu
diesem
Thema
zu
finden
sind.
In
der
Dissertation
von
Gehrig
werden
zwei
Beispiele
beschrieben
[81]:
Bei
der
Umsetzung
einer
palladierten
Verbindung
mit
Natriumamid
konnte
in
zweiprozentiger
Ausbeute
das
entsprechende
Amin
erhdten
werden.
Wurde
derselbe
Komplex
in
grossem
Uberschuss
Salpetersäure
bei
Raumtemperatur
gerührt,
wurde
das
ortho,
para-dinitrierte
Produkt
isoliert.
Eine
genauere
Untersuchung
ergab,
dass
im
Gegensatz
zur
Nitrierung
des
freien
Liganden,
wo
zuerst
die
para-Stellung
nitriert
wird,
beim
Komplex
zuerst
das
ortho-substituierte
Produkt
entsteht.
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